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北京林业大学:纳米纤维素膜及其制备方法和在隔膜材料领域的应用

时间:2024-08-22 来源:小编 点击:

北京林业大学:纳米纤维素膜及其制备方法和在隔膜材料领域的应用科学是一种持续的探索,而非终极的答案! 一、专利技术优势与特点 技术优势 环保简便的

北京林业大学:纳米纤维素膜及其制备方法和在隔膜材料领域的应用

科学是一种持续的探索,而非终极的答案!

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      一、专利技术优势与特点


  技术优势

  环保简便的制备方法:

  该制备方法基于马来酸酐直接处理生物质原料,过程环保,减少了传统TEMPO氧化法所需的繁琐步骤和化学药品的使用,降低了成本和污染。

  马来酸酐在反应中既作为酸性溶剂脱除木质素,又作为酯化试剂对纤维素进行改性,一药两用,提高了原料的利用率。

  高性能的纳米纤维素膜:

  通过该制备方法得到的纳米纤维素膜具有优异的机械性能和离子电导率。膜材料的机械强度大于70MPa,离子电导率大于1.0mS cm^-1,适合作为高性能隔膜材料使用。

  纳米纤维素膜的多孔纳米纤维网络形态有利于离子的有效传输,同时保证了隔膜的机械稳定性和化学稳定性。

  灵活多样的原料选择:

  原料来源广泛,可以是木材、秸秆、枯叶或纸浆等木质纤维生物质,且可进一步通过基因工程改造生物质原料(如赤霉素20-oxidase1基因过表达的转基因生物质),以提高纳米纤维素膜的综合性能。

  易于回收和再利用:

  反应剩余的马来酸酐可以进行回收并循环利用,减少了资源的浪费和环境的污染。

  广泛的应用前景:

  纳米纤维素膜因其优异的性能,不仅可用于电化学储能器件(如超级电容器)中的隔膜材料,还可在其他需要高性能隔膜的领域(如电池、燃料电池等)得到应用。


  特点

  两步法制备工艺:

  首先通过马来酸酐处理木质纤维原料脱木质素并酯化,再经过碱处理得到碱润胀纳米纤维素,最后制成纳米纤维素膜。这种两步法制备工艺简单高效。

  精确控制的反应条件:

  马来酸酐与水的质量比、反应温度和时间、碱处理溶液的浓度和温度等条件均经过精确控制,以保证最终产品的性能。

  超声波辅助粉碎技术:

  利用超声波对纤维素进行粉碎处理,得到粒径均匀、分布稳定的纳米纤维素悬浮液,有利于后续成膜工艺的进行。

  基因工程与化学工程相结合:

  提出利用赤霉素20-oxidase1基因过表达的转基因生物质作为原料,通过基因工程手段改善纳米纤维素膜的性能,这是一种创新的材料设计方法。


  综上所述,该专利技术在纳米纤维素膜的制备方法、产品性能和应用前景等方面均表现出显著的技术优势和特点,具有较高的实用价值和市场前景。

    二、专利背景


    纳米纤维素作为纤维素的一种特殊形式,具有多孔纳米纤维网络形态,且机械强 度高,绝缘性好,表面可修饰,在储能领域受到广泛关注。隔膜材料在储能器件中起着至关 重要的作用,它不仅是两个电极之间的物理安全屏障,确保离子的有效传输,而且对器件的 长期稳定运行也起着重要作用。目前,常用的玻璃纤维隔膜孔隙率大、机械性能差,导致在 水性电解质中离子通量不均匀、结构完整性低。由于纳米纤维素的结构和化学特性,纳米纤 维素被认为是电化学储能装置中隔膜材料的合适候选者。 

    纳米纤维素膜由纳米纤维素制得。目前,TEMPO(2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由 基)介导的氧化法是制备纳米纤维素最常用的方法,但其操作过程较为繁琐,尤其是需要先 对原料进行脱木素和漂白处理,需要大量化学药品的使用,且药品无法回收,加大了整个过 程的成本和污染问题。虽然该方法赋予纳米纤维素表面静电排斥作用,以均匀分散在水中。然而,静电斥力的存在降低了纳米纤维素膜的机械性能。
    因此,如何提供一种环保、简便的方法制备纳米纤维素膜,并使其机械性能好,离 子电导率高,具有十分重要的意义。

    三、典型实施例

    实施例1:(其余实施例请参照专利公布原文)
    (1)将赤霉素20‑oxidase1基因过表达的转基因杨木经研磨、筛分至40‑60目,在60 ℃下干燥48h,得到木质纤维原料。将木质纤维原料、马来酸酐和水以1∶20∶2的比例混合均 匀,混合物在95℃下反应4h,然后用75%的乙醇溶液对反应后的混合物进行洗涤,再用去离 子水洗涤,除去残留的化学物质,得到酯化纤维素。使用超声波细胞粉碎机对酯化纤维素进 行机械纤化处理5min,得到纳米纤维素,其直径为10~20nm。
    (2)将得到的纳米纤维素置于质量浓度为0.1%的NaOH溶液中,在70℃下搅拌3h, 然后用去离子水洗涤,直至滤液达到中性,经超声波粉碎处理2min,得到碱润胀纳米纤维素悬浮液。经检测,悬浮液中的碱润胀纳米纤维素的直径为20~40nm,碱润胀纳米纤维素的木 质素的含量为4.53wt%。 
    (3)将碱润胀纳米纤维素悬浮液中碱润胀纳米纤维素的浓度调至0.5wt%,真空过 滤,制备得到厚度为25μm的纳米纤维素膜。 
    测试例
    检测实施例1‑9和对比例2‑3中制备得到的纳米纤维素膜的水接触角,机械强度和 离子电导率,结果见表1。其中,采用接触角测量装置(KINO SL200KS)测量描绘接触角的光 学图像;应力‑应变曲线采用动态机械分析仪(UTM 6503,深圳三思纵横科技有限公司,中 国)测量,试样尺寸为10mm ×20mm,速度为10mm/min;利用电化学工作站(CHI 660E)进行阻 抗测试,并计算离子电导率。
    表1实施例1‑9和对比例2‑3中纳米纤维素膜检测结果

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      通过分析上述实施例1‑9和对比例1‑3,以及表1内数据可知,实施例1为最优配方。通过实施例1‑3可以看出,在较低温度90℃处理下,获得的纳米纤维素中木质素的含量较高;随着温度继续升高,达到95℃后木质素的含量明显降低,继续升高处理温度至100℃时, 木质素含量降低不明显。通过实施例1与实施例4,5可以看出,增大了马来酸酐的含量,获得 的纳米纤维素中木质素的含量基本保持不变,同时所制备的纳米纤维素膜材料的其他性 能,如机械强度,离子电导率等也基本保持不变,可见在马来酸酐与水的质量比10时,已达 到理想效果。实施例1与实施例6,7可以看出,短时间的马来酸酐处理3h无法实现高木质素 脱除,获得的纳米纤维素中木质素含量较高,延长反应时间至5h后,其效果与4h基本一致。实施例1与实施例8可以看出,提高碱溶液的浓度后,纳米纤维素膜的性质并无明显改善,可 见在碱处理浓度为0.1%时已达到理想效果。此外,通过实施例1与实施例9可以看出,与野 生型杨木相比,基因调控后由于纳米纤维素的直径增加使膜材料的孔隙率增加,进而促进 了其亲水性,在相同条件下碱处理后,其离子电导率也明显高于野生型。以上结果表明,与 野生型相比,定向基因调控后的生物质原料在相同化学处理条件下制备的纳米纤维素隔膜 材料具有更优异的性能。

      从实施例1与对比例1可以看出,若反应体系中没有水的存在,则无法制备得到纳 米纤维素。从实施例1与对比例2可以看出,若缺少对纳米纤维素碱处理的步骤,将导致纳米 纤维素膜的机械强度和离子电导率等各项性能降低。从实施例9与对比例2可以看出,即使是对于野生型杨木,若缺少对纳米纤维素碱处理的步骤,同样会导致纳米纤维素膜的机械 强度和离子电导率等各项性能降低。从实施例1与对比例3可以看出,若降低马来酸酐的比 例,则无法实现纳米纤维素的制备。从实施例1与对比例4可以看出,若增大体系中水的含 量,同样无法实现纳米纤维素的制备。

文章来源:高分子学习研究、高性能膜材料编辑整理