近日，镇海炼化2号聚丙烯装置成功生产出国内首款超高熔指抗冲聚丙烯，经测试，该产品熔融指数达150克/10分钟。
熔融指数越高，生产难度越大，此前仅一家国外企业可生产熔融指数为150克/10分钟的产品。镇海炼化超高熔指抗冲聚丙烯流动性强、生产效率高、应用场景广、附加值较高，可作为长玻璃纤维改性基础材料用于汽车复杂结构件和内外饰件，受到客户青睐，进一步拓展了镇海炼化超高熔指抗冲聚丙烯产品序列。 镇海炼化以市场需求为导向制定生产方案，组织技术、操作骨干提前演练，对关键参数、关键节点、操作步骤进行重点讨论。生产期间，技术人员全程跟踪，操作人员精细操作，实现设备运行平稳、工况稳定。
聚丙烯（PP）属于五大通用塑料之一，聚丙烯市场是目前通用塑料中很重要的一部分。我国聚丙烯行业发展状态及趋势逐年向好，随着消费升级，高端聚丙烯的需求也逐年增长，高端聚丙烯市场受到了前所未有的追捧。
其中的“三高两低”聚丙烯（高熔指、高模量、高抗冲、低气味、低VOC）是共聚聚丙烯中的重要品种，具有优良的力学性能、化学稳定性、抗蠕变性能等优点，且加工成型快，可制备大型薄壁制品并节省原材料，在汽车、家电等领域得到广泛应用。 随着聚丙烯生产工艺水平的提高，特别是新型高效催化剂及聚合工艺的改进，熔体流动速率（MFR）较高的聚丙烯(简称“高流动聚丙烯”)产品的开发和应用迎来快速发展。高流动聚丙烯（熔融指数一般高于25g/10min，一般有30、40、50、60、100、110、120等）流动性的提高在制品加工生产过程中可降低加工温度、注射压力、合模力等，从而降低能耗，缩短制品的成型周期，大幅提高制品产量，可满足大件制品和高速注塑成型需求。此外，采用高流动聚丙烯可注塑成型薄壁制品，减少原材料的用量并降低成本。 为了维持原有壁厚产品的静刚度，要求薄壁材料具有更高的弯曲模量。特别是新一代的聚丙烯车用材料在使用过程中需要承受较大的力，在外力作用下必须保持好形状，所以必须有足够的刚性，一般需要弯曲模量大于1700Mpa，国内产品普遍模量偏低，小于1700Mpa，高模量可满足薄壁化需求； 车用及家电聚丙烯材料必须具有良好的吸收、转移能量能力，这就要求原料具有合适的冲击强度以及较宽的分子量分布，在常温下（通常为23℃）简支梁缺口冲击要求大于5KJ/㎡。模量1700对应冲击强度9-10kJ/㎡（23℃，缺口简支梁）；模量1800对应冲击强度8-9kJ/㎡（23℃，缺口简支梁）；模量1900对应冲击强度6-7kJ/㎡（23℃，缺口简支梁）。 主要应用于汽车内饰用改性聚丙烯，是针对车内空气污染问题而开发的超低散发塑料颗粒。该材料需具备力学性能均衡、加工性能优异、耐热性能高、低气味（聚丙烯材料气味≤3级）。 解决了气味问题的低气味聚丙烯将成为各大车用改性工厂首选改性原料。按大众汽车内饰件气味试验标准PV3900，气味等级≤3.5。TVOC含量低于50。尤其是在新国标《乘用车内空气质量评价指南》2017年1月1日起强制施行后，解决HCPP气味问题已成为各石化公司角逐的关键指标之一； 聚丙烯材料中挥发组分的来源主要有两个方面：一是聚丙烯本身在合成过程中添加的溶剂包括己烷、乙醇和庚烷等；二是在聚丙烯合成中催化剂等小分子也会残留在材料中，这些低分子物质会使得聚丙烯材料具有一定的挥发性有机化合物（VOC）。 在汽车内饰领域，对于材料中有机物的挥发性需要严格控制，以确保对人体的安全。当汽车内饰用材料有毒挥发性气体达到一定浓度时，短时间内人们会出现头痛、恶心、甚至抽搐等症状，并会损伤肝脏、肾脏、大脑和神经系统，对人体健康有严重威胁。低VOC新国标《乘用车内空气质量评价指南》于2017年1月1日起强制施行后，聚丙烯VOC问题已成为关键指标。 等规度越高，聚丙烯的结晶度就越高，其弯曲模量和热变形温度也越高。分子量分布越宽，弯曲模量也相应提高，加工性好，尤其是对大型注塑件，要求分子量分布宽一些好。（2）氢调敏感性好氢调敏感性好，能比较容易生产高熔指聚丙烯，以避免反应器氢气浓度太高，造成压力和温度不好控制。（3）活性高/寿命长活性高则反应产率高，催化剂寿命长，以使抗冲反应器有足够活性能生成合适含量和均匀分布的多相共聚物（橡胶相）。（4）孔隙率孔隙率不能太高，避免聚丙烯粉料中夹带过多气体，造成最终产品中挥发份含量高，气味等级偏高。 应选择等规度高，氢调敏感性好，能生产分子量分布相对较宽聚丙烯的外给电子配合催化剂一起使用。同时外给电子体中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯等芳香族成分含量应尽可能小或不含，以防止气味等级过高。助剂配方 选择合适的助剂体系，一般包括：抗氧剂：合适类型和含量的主抗氧剂＋辅助抗氧剂，以尽量减少产品挤压造粒过程中的降解，且芳香族挥发份含量应尽可能小，以最大程度降低气味等级； 卤素吸收剂：硬脂酸钙或合成水滑石，合成水滑石与增刚成核剂有协同效应，可以额 外增加一些弯曲模量； 增刚成核剂：应选择高刚成核剂，以大幅度增加产品弯曲模量，且对产品冲击和收缩翘曲影响不大。 HCPP常温冲击要求大于5kj/㎡，因此，最终产品乙烯含量大约为7%左右，第二反应器中的多相共聚物形态和在均聚基体树脂中的分散应尽可能均匀。 粉料处理单元需加强脱除低聚物（oligomer）和挥发份的能力，挤压造粒需真空脱气。 由于产品熔指较高，反应器内的氢气浓度很高，当开始加注催化剂时，初始反应激烈，后期反应活性又不足。造成反应波动，难以控制； 反应器内氢气浓度太高，不好控制反应压力，尤其是气相法工艺； 生产高熔指产品，由于大量氢气，会产生大量低聚物，对粉料处理单元粉料失活脱气要求高； 由于粉料熔指高，造粒困难，需要优化挤压造粒工艺条件，改造挤压机模板和切粒系统以及加真空脱气系统。 目前，HCPP做的最好的是韩国SK，其BX3800/3900/3920一枝独秀，不论是模量/冲击、加工性能，还是低气味，都强于市场同类产品。其次为大韩油化、韩华道达尔、LyondellBasell 、Exxon等公司的HCPP产品。 国内最早开发HCPP的公司为燕山石化，并已有商业化系列产品，代表牌号为K6730/K6760/K6100。茂名石化、镇海炼化、扬子石化、中沙天津等近年也陆续推出。
文章来源：宁波石化协会、塑料新视界、烯烃产业创新与发展研习社编辑整理
