“六边形战士”PEEK,国产化替代优势大
聚醚醚酮(PEEK)是一种高性能的特种工程塑料,以其卓越的机械性能、耐高温、耐化学腐蚀和耐磨性而闻名。

PEEK材料的合成工艺
合成聚醚醚酮的关键在于单体4,4-二氟二苯甲酮的制备,合成4,4-二氟二苯甲酮的方法包括苯系化合物缩合法、卤素交换法、催化羰基化法、二氯乙烯氧化法、付氏烷基化法以及重氮化法6种生产方法,其中最常用的方法是付氏烷基化法和重氮化法,下面的合成反应式采用的是付氏烷基化法:
PEEK树脂主要是以4,4-二氟二苯甲酮与对苯二酚钠盐为原料,以二苯砜为溶剂进行缩聚反应得到的聚合物,合成反应式如下:
以此种方法制备的聚醚醚酮热性能非常稳定。
PEEK材料的成型加工
PEEK通常以颗粒、粉末、细粉三种形式应用于成型加工,注塑成型制件和挤出成型单丝及电线包覆、型材等一般使用颗粒状PEEK,粉末则用于增强、填充等复合挤出造粒,模压成型常以细粉状PEEK为原料。
注射成型
注射成型是一种常用的PEEK聚醚醚酮成型加工方式,注射成型是将PEEK聚醚醚酮粉末或颗粒状材料加热熔融后,通过注射机将熔融的材料注入模具中进行成型,注射成型可以制造各种形状的产品,如零件、管道、板材等。
挤出成型
挤出成型是将PEEK聚醚醚酮材料加热熔融后,通过挤出机将熔融的材料挤出成型,形成各种形状的材料,如板材、棒材、管材等,挤出成型适用于大批量生产相同形状大型、复杂的零部件。
压制成型
压制成型是将PEEK聚醚醚酮粉末或颗粒状材料放入模具中,通过高温高压的方式使其热熔融并压制成型,压制成型适用于制造复杂形状的零件或小批量生产。
喷涂成型
喷涂成型是将PEEK颗粒加热熔融,通过喷涂设备将其喷涂在基材上,形成涂层,喷涂成型是将PEEK聚醚醚酮溶液喷涂在模具表面上,经过烘干后形成一层薄膜,然后将其热压成型,喷涂成型适用于制造复杂形状的零件或薄壁结构、表面涂层、薄膜等产品。
1. 耐高温性能:PEEK具有较高的玻璃化转变温度(155℃)和熔点(334℃),能够在250℃下长期使用,负载热变型温度高达335℃。
2. 耐化学药品腐蚀:PEEK几乎能够抵抗所有化学药品的侵蚀,包括酸、碱、有机溶剂等。
3. 机械强度:PEEK具有极高的机械强度,包括拉伸强度、弯曲强度和压缩强度,即使在高温环境下也能保持惊人的强度。
4. 耐磨性:PEEK的耐磨性优异,适合用于需要承受摩擦和磨损的应用场合。
5. 生物相容性:PEEK的生物相容性使其在医疗领域,如人造骨骼、填充物等,有广泛应用。
6. 耐辐射性:PEEK具有良好的耐辐射性,适用于辐射环境下的应用。
7. 耐水解性:PEEK具有出色的耐水解性,即使在潮湿环境下也能保持性能。
8. 耐疲劳性:PEEK的耐疲劳性使其在交变应力下表现出色,适用于长期承受循环负荷的应用。
PEEK材料应用领域及需求情况
1、航空航天领域
在航空航天领域,减轻重量和提高性能是永恒的追求。PEEK 材料因其高强度、耐高温和低密度的特性,被广泛应用于飞机发动机部件、机翼结构件、卫星零部件等。
在飞机发动机的热端部件中,PEEK 材料能够承受高温燃气的冲刷和复杂的机械应力,替代传统的金属材料,有效减轻发动机重量,提高燃油效率。
2、医疗领域
PEEK 材料在医疗领域的应用前景广阔。它具有良好的生物相容性,不会引起人体的免疫反应,因此可用于制造人工关节、脊柱植入物、牙科修复材料等。
与传统的金属植入材料相比,PEEK 材料具有更低的弹性模量,更接近人体骨骼的力学性能,能够减少应力屏蔽效应,促进骨组织的生长和愈合。
3、电子电器领域
随着电子电器产品不断向小型化、高性能化方向发展,PEEK 材料的应用日益广泛。在电子元件的制造中,PEEK 可作为绝缘材料用于电路板、芯片封装等。
其良好的耐高温性能和电绝缘性能能够保证电子元件在高温、高电压等复杂环境下的稳定运行。同时,PEEK 材料还可用于制造电子设备的外壳、连接器等部件,其阻燃性和机械性能满足了电子电器产品对安全性和可靠性的要求。
4、汽车工业领域
在汽车工业向轻量化、电动化发展的趋势下,PEEK 材料成为了重要的应用材料之一。在新能源汽车电机中,PEEK 材料可用于制造漆包线材料,提高电机的耐高温和绝缘性能。
此外,PEEK 还可用于制造锂电池的密封件,保证电池在复杂工况下的密封性和安全性。在汽车的传动系统中,PEEK 材料制造的轴承、齿轮等部件能够减轻重量、降低摩擦损失,提高汽车的燃油经济性和动力性能。
5、工业制造领域
在工业制造领域,PEEK 材料被广泛应用于各种恶劣工况下的机械部件制造。例如在化工泵、阀门等设备中,PEEK 材料的耐腐蚀性和耐磨性使其成为理想的材料选择。
6、人形机器人
人形机器人的持续火爆,给其上下游产业链带了重大机遇。2023 年12月12日,特斯拉最新一代机器人 Optimus-Gen2 的升级引起广泛关注。该产品成功应用 “树脂之王”PEEK 材料,使机器人的重量减轻 10kg,行走速度提升 30%,其他性能进一步加强。其中,PEEK材料主要用在以下几个关键部位:关节、四肢、躯体、轴承和齿轮、电缆护套和密封件。
根据公开披露数据对比,特斯拉、优必选、智元等机器人平均重量约在58Kg。其中齿轮和关节用1kg纯PEEK材料,肢体中用8kgCF/PEEK,预计单台机器人对PEEK消耗量为6.6kg。
需求情况
PEEK需求的增长由各主要应用领域的扩展驱动。以下为全球PEEK需求的简要分析:
全球需求概况:近年来,PEEK的市场需求量不断增长,年均增长率约在7%上下浮动。该增长主要受到航空航天、汽车制造、医疗器械等领域的推动。
行业需求分布:
航空航天:由于PEEK的高耐温和轻量化特性,该领域需求稳步增长。航空航天领域对PEEK的需求占比估计在20%-25%。
汽车工业:随着汽车行业追求轻量化和电动化发展,PEEK用于发动机、传动系统和电气连接等部件。该行业需求估计在15%-20%左右。
医疗器械:PEEK的生物相容性使其在医疗植入物和手术器械中具有竞争力。医疗行业需求占比约15%,随着全球人口老龄化,这一需求预期将进一步上升。
电子与电气:电子行业对高耐温、绝缘性优良的PEEK需求日益增加,主要用于高温连接器和绝缘部件等。该领域需求占比约在10%左右。
区域需求分布:
北美和欧洲:两个市场占全球需求总量的一半以上,尤其是在航空和医疗领域的需求较大。
亚太地区:亚太市场需求增速较快,占全球需求的约30%,中国市场尤为活跃。预计未来几年在电子、电气及汽车领域的快速扩展将推动亚太地区的需求上升。
PEEK材料的主要缺陷 1、成本高昂:PEEK的生产过程复杂,原料成本高,导致其价格远高于传统塑料材料,这限制了其在某些领域的广泛应用。 2、加工难度大:PEEK的熔融粘度高,加工时需要更高的温度和压力,对设备要求较高,且容易产生热分解,对加工技术要求严格。 3、热膨胀系数:PEEK的线性热膨胀系数较大,这可能导致在温度变化时尺寸稳定性较差,需要在设计时考虑这一因素。 4、表面润湿性:PEEK的表面能较低,与其他材料的粘接性和涂装性较差,需要特殊的处理方法来改善。 5、射频衰减:虽然PEEK在大部分电性能上表现出色,但在射频(RF)和微波频率下,其介电损耗相对较高,可能不适合某些高频应用。 6、耐紫外线性能:PEEK在紫外线照射下会发生降解,影响其长期户外应用。 7、难以染色:PEEK的色泽稳定性好,但也意味着它难以染成各种颜色,对于需要色彩区分的产品设计有一定的限制。 8、融合性差:PEEK与其他材料的融合性较差,这限制了其在复合材料中的应用,如果需要与其他材料结合,需要特殊的技术手段。 9、生物相容性:虽然PEEK在医疗领域有应用,但其生物相容性相比于一些生物医用材料如钛合金等仍有提升空间,长期植入可能会引起一定的生物反应。 1、填充改性 填充改性主要包含纤维增强改性、晶须改性、五级离子改性等方法,主要都是通过加入纤维、盐类、石墨等物质作为填充材料,以此来增强聚醚醚酮的力学性能。 碳纤维 (CF) 增强的热塑性聚合物复合材料具有优异的性能,如高刚度和高强度、良好的可加工性、低的热膨胀系数等。玻璃纤维 (GF) 具有高刚度、高模量和高承载能力等特点而被作为增强材料用于增强聚合物材料。 还有一种填料耐磨颗粒通常具有高硬度、高脆性等特点,如ZrO2,SiO2等陶瓷颗粒,在PEEK中填充金属及其氧化物可以提高其力学性能和摩擦学性能。 图源:2022Medtec中国展展商展品-PEEK管 2、共混改性 共混改性是基于相似相容的原理,将两种或两种以上的高聚物进行混合,以提高复合材料综合性能。PEEK的共混改性常采用将聚醚醚酮与四氟乙烯,聚醚砜等材料进行共混,来满足部分领域对聚醚醚酮性能的特殊要求。 PTFE具有许多优异的性能,例如低摩擦,耐高温和稳定的化学性质,这使其成为理想填料。随着PTFE含量的增加,复合材料的硬度和强度均有所下降,摩擦系数呈降低趋势,能有效降低材料损率。 PPS和PESU均属于高性能热塑性工程塑料,具有良好的力学性能及优异的耐化学药品性。研究结果表明,PEEK/PPS复合材料的拉伸强度和冲击强度都比纯PEEK高,复合材料的结晶度也高于纯PEEK。 聚合物共混改性与填充改性的共同特点是改性方式简单、高效、无污染。但是PEEK的共混改性只能局限于与其它高聚物的混合,限制了无机填料、金属及其氧化物等材料的添加,这在很大程度上限制了其硬度、强度等性能的提高。 3、界面改性 界面改性通过物理或化学方法改变PEEK树脂或增强相表面的微观形貌和分子结构,提高表面粗糙度和表面活性,提升复合材料界面黏合力。常用的处理方法包括等离子体处理法、辐射处理法、化学溶液处理法以及浆料涂层改性处理。这些方法一般都具有高效率,高精度的特点,能够对材料的某一个方面进行针对性的改性,有着良好的发展前景。 比如界面改性PEEK在人工骨关节方面被广泛采用。虽然PEEK是一种生物惰性材料,植入人体内时不会发生不良反应,但是,当需要在植入物和宿主组织之间直接进行骨整合时,PEEK 表面较低的润湿性限制了细胞粘附和蛋白质吸收,这会降低骨整合中的伤口愈合能力。 图源:阿德莱德官网 通过辐射处理法就可以提高PEEK的表面活性。有研究表明,在紫外线的照射下将透明质酸甲基丙烯酸制备在PEEK表面,处理后的PEEK表面具有较好的生物相容性和促干细胞成骨分化能力。同时辐射处理法分辨率高、操作速度快、成本低,让未来医疗更具潜力。 等离子体处理的表面改性能将PEEK表面的极性基团的浓度提高,能进一步增加表面自由能。 此外,化学溶液处理法也可以改善 PEEK 的性能。有研究表明,30%的磷酸改性处理的PEEK具有最优的表面活性,为骨再生提供了更有利的表面,这增加了骨科和牙科植入物在未来临床应用中的潜力。 在全球范围内,PEEK 材料的生产主要集中在少数几家企业手中。 像英国的威格斯(Victrex)公司是全球领先的 PEEK 制造商之一,拥有先进的生产工艺和丰富的生产经验,其产品在国际市场上占据重要地位。此外,德国的赢创(Evonik)等公司也在 PEEK 材料生产领域有一定的影响力。 在国内,PEEK 材料的生产也在逐步发展。 中研股份作为国内最早从事 PEEK 生产的企业之一,已经取得了显著的成绩。其年产量在国内处于领先水平,并且在植入级 PEEK、线材和晶圆盒等高端产品方面不断研发创新,已经实现了少量销售收入。同时,沃特股份等企业也积极布局 PEEK 材料产业,其规划的聚芳醚酮年聚合产能达到 1000 吨,一期产线已基本完成建设和设备安装工作。 与国际先进水平相比,我国在 PEEK 材料生产方面仍面临一些挑战。 例如在生产工艺的精细化程度、产品质量的稳定性等方面还有一定的提升空间。但随着国内企业不断加大研发投入和技术改进,我国 PEEK 材料的生产水平有望逐步提高。 我国PEEK主要厂商竞争优势情况: 相对于国外的PEEK市场,国内市场拥有技术、客户壁垒高、政策支持、国产替代价格优势明显等特点: 1、成本优势 原材料成本占比 75%,国内 PEEK 材料价格仅为国外 1/3,目前 PEEK 材料国内价格约为 30-40 万元/吨,国外约 80-100 万元/吨。 2、技术优势 PEEK的工艺难度高+验证周期长,但是在国内的技术优势明显,英国威格斯16年开始与舍弗勒等企业合作开发 800V 电机的漆包线产品,22 年推出相关产品,英国历时7年,而国内中研股份14年与新能源车企合作开发 PEEK 材料的汽车应用,15 年开发出制冷用 PEEK 材料(18 年开始供货)、16 年开发汽车热管理用PEEK材料(19 年开始供货),国内历时3-5年三次技术迭代。 3、需求优势 全球PEEK消费区域主要集中在欧洲、北美和中国。随着中国经济和技术迅猛发展,产业不断升级,中国已成为继欧洲和美国外最大PEEK消费市场。 根据预测,中国PEEK产品需求量在2022年至2027年期间继续以16.82%年复合增长率增长,预计2027年将达到5079吨。有研究数据指出,PEEK材料行业目前处于快速发展期,2024年PEEK市场规模将达56亿元,2029年或将达82.3亿元。 4、政策优势 在政策层面,国家对新材料产业的支持力度不断加大。例如 2024 年 6 月召开的全国原材料工业座谈会提出构建新材料等新的增长引擎,PEEK 材料作为重要的新材料,有望受益于相关政策红利,获得更多的研发和产业化支持;工信部发布的《石化和化学工业发展规划(2016-2020年)》,明确提出要加快开发聚醚醚酮等耐高温高强度工程塑料;在工信部《新材料产业“十二五”发展规划》及其附件《新材料产业“十二五”重点产品目录》等相关文件中,均将PEEK材料列为我国新材料产业运用在电子特气、汽车、航天军工等领域的重点产品。 总的来说,聚醚醚酮(PEEK)作为一种高性能特种工程塑料,因其卓越的耐高温性、机械强度、耐磨性、耐腐蚀性和易加工性,在航空航天、汽车、电子电气、医疗、能源和机械制造等多个领域得到了广泛应用。其独特的综合性能,使得PEEK成为替代传统材料的理想选择。未来,随着科技的不断进步和应用需求的增长,PEEK材料必将在更多领域中展现其独特的价值。 同时,随着 PEEK 材料在新兴领域如人形机器人中的应用不断拓展,其市场需求将进一步增长。人形机器人对材料的轻量化、高强度、高精度等要求与 PEEK 材料的性能高度契合,国内已有厂家将 PEEK 材料应用于人形机器人的关节、轴承、齿轮等部件,形成配套生产链。
图文来源:高性能树脂及应用编辑整理发布