镇海基地:打造炼油-丙烷脱氢-丙烯-丙烯腈-蛋氨酸产业链!
11月6日,宁波镇海炼化新和成生物科技公司18万吨/年蛋氨酸项目机械竣工,标志着全球单套规模最大、国内首套拥有完全自主知识产权的液体蛋氨酸装置建成。
蛋氨酸主要合成工艺方法: 分为生物法和化学合成法。大部分使用化学合成法。化学合成法主要又分为两种工艺:海因法和氰醇法。 生物法:微生物发酵法是指利用微生物的生命活动过程,将简单的碳源、氮源,通过复杂的代谢活动生产天然蛋氨酸。微生物发酵法具有反应条件温和,对环境友好等优点,但其收率偏低,成本相对较高。希杰在马拉西亚使用生物法生产8万吨/年L-蛋氨酸;郑裕国院士团队十几年来深耕L-蛋氨酸生物合成关键技术和工业应用,建成了国内首条3000吨/年生物法生产L-蛋氨酸生产线。 海因法:通过丙烯醛和甲硫醇在催化剂作用下进行加成反应生产甲硫基丙醛,甲硫基丙醛与NaCN或HCN、碳酸氢铵发生缩合反应制得甲硫基乙基乙内酰脲(海因);而后在氢氧化钠或碳酸钾作用下水解生产蛋氨酸钠/钾盐,进一步采用硫酸、盐酸或二氧化碳酸化即可得到DL-蛋氨酸,海因法工艺技术成熟、反应收率高、自动化程度高,副产物如硫酸钠、二氧化碳、氨等均可在工艺过程中循环,是工业化生产蛋氨酸应用较多的技术路线,赢创、紫光、安迪苏(法国工厂)采用该生产工艺进行蛋氨酸生产。海因法生产流程中涉及蛋氨酸和硫酸钠的分离,由于蛋氨酸和硫酸钠完全分离较困难,循环使用的硫酸钠中带有少量蛋氨酸,其在高温浓缩环节中会分解产生恶臭的二甲基二硫,管理不善则会对生产车间和周边环境带来较大的影响。 氰醇法:利用丙烯醛、甲硫醇在催化剂作用下加成合成甲硫基丙醛。甲硫基丙醛在碱催化下与氰化钠或氢氰酸反应生产2-羟基-4-甲硫基丁腈;采用浓硫酸水解即可得到蛋氨酸羟基类似物(液体蛋氨酸);氰醇先氨解、再水解、中和便可得到固体蛋氨酸;2-羟基-4-甲硫基丁酸与氢氧化钙或氧化钙反应则还可得到蛋氨酸羟基类似物钙盐。氰醇法具有工艺路线短副产物少、收率高等优点。同时通过氰醇法可以同时生产液体蛋氨酸、固体蛋氨酸、蛋氨酸羟基类似物钙盐三种可应用的产品。诺伟司、安迪苏、住友等均有氰醇法生产线。 生产企业: 从蛋氨酸全球市场来看,2023 年全球蛋氨酸产能约235.7万吨,中国蛋氨酸产能约78.4万吨。蛋氨酸产能主要集中在赢创(58万吨)、安迪苏(59万吨折固)、新和成(30万吨)、诺伟斯(26万吨折固)、希杰(8万吨)等少数企业,呈寡头竞争格局。国内蛋氨酸生产商主要为安迪苏、紫光天化、新和成、和邦生物,四家生产商占据了国内蛋氨酸市场大部分市场份额。 文章来源:煤油一体化、烯烃产业创新与发展研习社编辑整理