继中石油在国内首次实现了气相法POE技术新突破后,中石化也迎来重要进展。
11月16日,北京化工研究院天津科学试验基地多功能溶液聚合中试装置打通全流程,一次性开车成功!
多功能溶液聚合中试装置采用北化院自主研发的溶液聚合技术,应用自主研制的催化剂,制备系列乙烯基弹性体新产品,是新材料技术研发的重要平台。
此次开车,新产品开发所、天津科学试验基地及安全环保部等部门通力协作、精心准备、全力以赴。大家克服了任务时间紧迫、操作经验缺乏、设备仪表磨合等方面的诸多困难,最终实现催化剂进料半小时即建立反应,11小时后全线打通的理想开车状态。本次开车成功充分展现了北化院科研人员的责任担当、创新实力与技术水平。
说到乙烯基弹性体,大家第首先想到的应该是当下竞争特别激烈的聚烯烃弹性体POE。
在海外,除了那几家巨头外,据悉DL化学、LG化学等韩国企业也在大力布局。在国内,万华化学、联泓新科、卫星石化、贝欧亿、中石油、浙江石化、鼎际得、诚志股份、天津石化、茂名石化、东方盛虹、兰州石化.....等都已经在建或规划布局。
目前来看,国内走得比较快的还得是万华化学,已经签约了金发科技、普利特、会通新材料、福斯特、斯威克、海优威、百佳年代、祥邦科技、赛伍技术等一众头部企业。不过据相关数据统计,中国至2030年之前拟在建POE装置总计规模将会超过450万吨/年,市场格局尚未有定数。
于是,其他高端乙烯基弹性体逐渐成为大家关注的目标。比如,E-POE。
乙烯基聚烯烃弹性体(E-POE),是指仅以乙烯为原料,无需使用1-辛烯等α-烯烃单体即可制备,其生产成本更低,产品性能优良,可用于光伏、汽车、航空航天、电线电缆、建筑等领域。 特殊催化体系是E-POE合成的关键之一。国内较早开展研究的中科大陈昶乐教授课题组,已成功开发出具有非对称结构的α-二亚胺配体且适合工业化大规模生产的镍催化剂,打通聚合工艺,创办合肥中科科乐,吸引了科大硅谷、阳光电源、英飞尼迪、科大讯飞、沙钢集团、IDG资本、合肥高投、合肥创投.....等众多机构投资。 除E-POE之外,以丙烯为主要原料制备低结晶聚合物丙烯基弹性体(PBE)也值得关注。目前主要企业有ExxonMobil(VistamaxxTM系列)、陶氏(VersifyTM系列)和三井(TafmerTM XM系列)三家。2023年9月,ExxonMobil宣布计划投资20亿美元,生产40万吨/年的Vistamaxx™和Exact™系列(POE),以及35万吨/年的线性α-烯烃产品。 除此POE、E-POE、PBE等无规共聚物系列之外,还有一种结构非常类似的全新聚烯烃热塑性弹性体 乙烯-1-辛烯嵌段共聚物(OBC),由陶氏杜邦开发,品名Infuse,比POE有更高的结晶速率、更规则的结晶形态,具备更优异的性能。 此外,陶氏化学还在今年9月,推出全球首款面生物基ENGAGE™ REN聚烯烃弹性体(POE),并在前几天再次推出生物基烯烃嵌段共聚物 (OBC) ( INFUSE™ OBC REN)。而围绕不同应用场景开发的牌号就更多了。
关于乙烯基聚烯烃弹性体
乙烯基聚烯烃弹性体(EPOE),是指仅以乙烯为原料,无需使用1-辛烯等α-烯烃单体即可制备得到乙烯基聚烯烃弹性体(E-POE)。目前,国内多家单位已在顺利推进E-POE的研发和产业化工作。其中东明石化采用中科科乐技术,已于2024年7月顺利完成了5000吨/年中试项目的封顶,预计今年年内中试项目即将投产。 特殊催化体系下诞生的独特软硬段结构是E-POE合成的基础。国内最早从事EPOE开发的是中科大陈昶乐教授课题组,陈昶乐教授本科毕业于中科大化学系,陈昶乐教授团队的研究主要聚焦在新型过渡金属催化剂的设计与合成、烯烃以及极性单体的聚合与共聚。陈昶乐老师是合肥中科科乐的创始人和实控人。陈老师团队开发了具有非对称结构的α-二亚胺配体的镍催化剂。利用镍系金属催化剂在乙烯聚合过程中独特的“链行走”特点,在聚合过程中不断的生成不同长度的支链,仅从乙烯为单一原料实现了POE的生产。
尤其是系列具有叔丁基取代的不对称二亚胺镍催化剂, 叔丁基的引入可以增加催化剂在乙烯聚合工业化试剂中的溶解度,通过固定二亚胺一侧的叔丁基基团, 系统地调控配体另一侧的取代基, 可设计出一系列具有不同位阻效应的镍催化剂。基于该催化剂进行的乙烯聚合,可对聚乙烯支化度调控(55~92/1000C),材料表现出弹性体的性质。合成聚乙烯材料的弹性性质来源是直链的聚乙烯作为硬段, 支化的聚乙烯为软段, 聚乙烯链段的结晶为物理交联点。 E-POE性能或有优势,但应用前景尚需产业化验证确认。根据相关介绍,以增韧聚丙烯为例,E-POE仅需添加现行聚烯烃弹性体添加量的三分之一,即可达到相同增韧效果,性价比远优于市售聚烯烃弹性体。 基于E-POE可制备得到满足聚丙烯增韧、光伏封装胶膜和混合塑料回收增容的聚烯烃弹性体;另外,乙烯基聚乙烯弹性体在光伏封装、汽车制造、航空航天、电线电缆、建筑工程等众多领域拥有广阔应用前景,随着生产规模扩大,乙烯基聚乙烯弹性体应用场景将扩展。乙烯基聚乙烯弹性体生产成本低、产品性能优良,可实现高端聚乙烯弹性体的国产替代,未来市场发展空间广阔。
图文来源:石化科技微迅、高性能树脂及应用