双环戊二烯供需现状、下游产品及行业建议
双环戊二烯(简称DCPD)是石脑油裂解制乙烯的C5或C9的副产物。
不同规格双环戊二烯的用途 目前,国外主要的DCPD生产商有美国Equistar化学公司、壳牌公司、Chevron Phillips公司、雪佛龙菲利普斯化工有限公司、加拿大NOVA化学公司、日本瑞翁株式会社、日本JSR株式会社、韩国可隆工业株式会社等,国内主要生产商有中国石化上海石油化工股份有限公司、中国石化扬子石油化工有限公司、中国石油化工股份有限公司武汉分公司、抚顺伊科思新材料有限公司、新疆天利石化股份有限公司、山东鲁华化工有限公司(简称鲁华化工)、宁波金海德旗化工有限公司等。 2023年碳五分离产品双环戊二烯产量23.1万吨。 DCPD主要应用于石油树脂、不饱和聚酯、PDCPD(聚双环戊二烯)、三元乙丙橡胶和环烯烃及其共聚物,还有其他精细化工产品等。DCPD在不饱和聚酯树脂和精细化工产品的应用相对比较成熟,在环烯烃和PDCPD等高价值下游产品中的应用正在开发之中。2023年双环戊二烯表观消费量29.2万吨。 双环戊二烯石油树脂 不饱和聚酯树脂 以双环戊二烯替代苯二甲酸酐生产不饱和聚酯树脂,改善使其抗水解性、抗起皮、流平性。 乙丙橡胶单体 三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,1957年,Dunlop公司将双环戊二烯(DCPD)作为第三单体,成功地合成了三元乙丙橡胶。因这种橡胶的支链留有双键,可以像其他橡胶那样用硫黄硫化,因而得到了广泛的应用。至今已经成为乙丙橡胶的主要品种,牌号约占整个乙丙橡胶的80%~85%。 目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)、双环戊二烯(DCPD)、1,4-己二烯(HD)CH3-CH=CH-CH2-CH=CH2(此种单体目前只有美国Du Pont公司一家使用)。其中乙叉降冰片烯(ENB)以硫化速度快、收率高、二次反应少等优点而成为应用最普遍的合成乙丙橡胶的第三单体,它由双环戊二烯与1,3-丁二烯经Diels-Alder反应生成乙烯基降冰片烯后再经异构化制得。 聚双环戊二烯 采用98%以上的超高纯DCPD为原料,把 DCPD原料分成相等的两部分,一部分含有催化剂,另一部分含有助催化剂,经反应注射混合模具头混合后注入模具,在极短的时间内固化成高度网状交联的热固性树脂。为了改善产品性能,在原料中可以加入填料、抗氧剂、弹性体添加剂、阻燃剂等添加剂。 产品具有很高的抗冲击强度,良好的耐热性,特别适合生产大型复杂铸件。广泛应用于汽车部件,如缓冲板、挡泥板、踏脚板、和仪表板等;运动器材,如滑雪车、赛车、高尔夫球杆等;工业设备,如大型储罐、容器、管道以及变压器等。 环烯聚合物 COCs的共聚单体是指各种环状单体,主要是由环戊二烯与烯烃进行Diels—Alder反应制备的衍生物。如CPD与乙烯进行Diels—Alder反应生成降冰片烯(NB);与丙烯进行Diels—Alder反应生成甲基降冰片烯(MNB)。NB或MNB继续与环戊二烯进行Diels—Alder反应分别生成四环十二碳烯(TCD)和甲基四环十二碳烯(MTD)。 其中降冰片烯(NB)主要用于环烯烃共聚物(COC或COP)合成。COP/COC具低密度、低吸湿性、高透明性、高耐热性、高耐水解性以及优良的加工性等优势可以用于医用材料、手机、电脑、液晶电视等领域。 金刚烷 由环戊二烯二聚体(DCPD)加氢、异构可制得金刚烷。金刚烷(ADM)是一种具有笼状结构的饱和环烷烃,性能稳定,可以应用于医药中间体、环氧树脂、感光材料、异构化催化剂与改性润滑油等领域。 二茂铁 二茂铁由铁粉与环戊二烯在 300℃的氮气氛中加热,或以无水氯化亚铁与环戊二烯合钠在四氢呋喃中作用而制得。二茂铁可用作火箭燃料添加剂、汽油的抗爆剂和橡胶及硅树脂的熟化剂,也可做紫外线吸收剂。二茂铁的乙烯基衍生物能发生烯键聚合,得到碳链骨架的含金属高聚物,可作航天飞船的外层涂料。 除此之外,还可以与顺二酸酐反应得到二酸酐,用作环氧树脂固化剂、聚酯树脂、醇酸树脂的原料;与顺酐反应得到的六氯化内亚甲基的氢化邻苯二甲酸酐,用作合成树脂的阻燃剂;环戊烯氧化法生成戊二醛;环戊二烯和丙醛反应得到的2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP),是合成多种农药的中间体,如用于合成吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、烯啶虫胺、哌虫啶、氟啶脲、啶虫丙醚等。 文章来源: 油气与新能源、网络、烯烃产业创新与发展研习社编辑整理